Koje će se promjene pojaviti u brzini za oblaganje kada je sadržaj kompleksa previsok?

Kada je kompleksni sadržaj agenta previsok, brzina oblika pokazat će značajan pad ili čak tendencija zaustavljanja, što je uglavnom uzrokovano uništavanjem složenog bilansa nikla i opstrukcije kineskih kinetike . Sljedeći su specifični mehanizmi i manifestacije:
Ja . osnovni razlog za smanjenje brzine obloga
1. Snažna slojena dovodi do izuzetno niske koncentracije besplatnih nikla iona
Excessive complexing agents (such as lactic acid concentration>40g/L, EDTA concentration>20g / l) će formirati komplekse s niklovima sa izuzetno visokim stabilnim konstante (poput Nil₃ⁿ⁻, L je složeni agent), smanjujući koncentraciju besplatnog NI²⁺ u rješenju na izuzetno nizak nivo (<10⁻⁵ mol/L).
Prema Faradayevom zakonu, stopa odlaganja hemijskog nikla je proporcionalna četvornom korijenu free nikselske koncentracije ., dakle, da će se u naglo padu redacijske brzine, a brzina za smanjenje (10 ~ 15 μm) do 1 ~ 3 μm) do 1 ~ 3 μm / h ili čak niže .
2. Površinsko adsorpciono takmičenje između složenog agenta i smanjenja agenta
Prekomjerno složeno agentne agencije (poput laktata l⁻, citrata CIT³⁻) preferirano će adsorb na katalitičkoj površini (kao što su NI-P Active Site), ometajući adsorpcijski i elektron prijenos hipofosfita (H₂po₂⁻) {1})
Eksperimenti pokazuju da kada koncentracija mliječne kiseline prelazi 35g / L, pokrivenost adsorpcije H₂po₂⁻ na katalitičkoj površini kapi od 70% na manje od 20%, što rezultira značajnim ometanjem reakcijske kinetike nikla .
3. Sideni reakcijski put se mijenja i troši smanjujući agent
Kada je kompleksni agent pretjeran, hipofosfit (H₂po₂⁻) češće će proći hidrolizu, a ne smanjuje niklovne ioni:
H₂po₂⁻ + h₂o → hpe₃₃⁻⁻ + 2 h⁺ + h₂↑
Ova reakcija troši smanjujući agent, ali ne proizvodi taloženje nikla ., generirano H⁺ će smanjiti pH vrijednost rešenja za oblaganje, dodatno inhibirati smanjujućih ploče (za sve 0 . pad pH, brzina oplate smanjuje se za oko 20%).
2. Razlike u refleksu Brzina odbijanja različitih složenih vrsta agenta
Kompletna performanse brzine agenta u brzini prevođenja Kada je pretjerana (koncentracija> 2 puta veća od optimalne vrijednosti) Tipični prag koncentracije (kiselo rješenje za opterećenje) Smanjenje brzine brzine)
Mliječna kiselina (srednja kompleksna sposobnost) Postavljanje brzine pada od 13 μm / h do 6 μm / h, a potrebno je 4 ~ 6 sati da značajno propadaju> 35g / l smanjuje se za oko 50% ~ 60%
Limunska kiselina (jaka kompleksna sposobnost) Brzina za oblaganje oštro padne od 10 μm / h do<2μm/h, and almost stops within 1~2 hours ＞20g/L Decreases by >80%
Aminoočetska kiselina (slaba složena sposobnost) Brzina oplate ne pada značajno (od 18 μm / h do 12 μm / h), ali je sklona propuštanju> 50g / l smanjuje se za oko 30% ~ 40%
Napomena: Kada su slabi složeni agensi (poput aminoočetske kiseline) pretjerani, brzina oblaganja smanjuje se manje, ali nestabilno složeno će dovesti do lokalnog neložavanja (curenje) .
III . tipične pojave u stvarnoj proizvodnji
1. Neravnomena debljina premaza i propuštena oblaganje
Prekomjerno složeno sredstvo uzrokovat će neujednačena distribucija nikla u otopinu . na području katalitičke površine ne može se odložiti zbog spore difuzije, koja se manifestuje kao debeli premaz na ivici na sredini ili čak nijansu (poput propuštenog obloga u unutrašnjoj rupi zupčanika) .
2. Nenormalne promjene u oblozi otopine boje i oborina gasa
Rastvor za opciju je bistra plavo-zeleno (neformalno-zeleno sredstvo za kompleks). Preveliki agent će produbiti njegovu boju (poput tamnoplave boje kada će se smanjuje mliječna kiselina (jer će se H₂po₂⁻ pretvarati na hidrolizu), a mjehurići na tečnoj površini postat će rijetki .
3. Nenormalne fluktuacije pH
Kada je kompleksan agent pretjeran, generiran reakcijom hidrolize uzrokovat će se pH vrijednosti rješenja za oblaganje (poput pad 0. 2 ~ 0,5 jedinica na sat), a za podešavanje alkalnih tvari (poput amonijaka) (poput amonijaka) (poput amonijaka) (poput amonijaka) (poput amonijaka) (poput amonijaka) (poput amonijaka) (poput amonia vode).
IV . STRATEGIJA I OPTIMIZACIJA KONCENTRACIJE
1. Odredite kritičnu suvišnu koncentraciju kompleksnog agenta
Izvucite krivulju eksperimentom za koncentraciju sa pločama da biste pronašli tačku za zaključavanje u kojoj se počne da se oplata počne smanjuje (kao što je tačka savršene tačke mliječne kiseline oko 35g / L), a kontrolira koncentraciju proizvodnje na siguran raspon od 10% ~ 15% ispod tačke infleksije (kao što je 25 ~ 30g / l) .
2. Razblaži ili zameniti rešenje za oblaganje
Ako je složeni agent ozbiljno pretjeran (poput koncentracije> optimalne vrijednosti), destilirana voda može se dodati u proporciji da bi ga razblažila, ili se može izvesti neko staro rješenje i bez složenog agenta) za povratak koncentracije na normalan raspon .
3. Dinamičko nadgledanje i suplementacija kontrola
Koristite internetsku mjerač ili potentiometrijsku metodu titracije za praćenje koncentracije kompleksnog agenta u realnom vremenu . kada je koncentracija u blizini kritične vrijednosti, priložite prioritet za nadopunu nikl soli i smanjenju suvišnog kompleksa kroz balans materijala.
V . Slučaj: Uticaj prekomerne limunske kiseline na brzinu obloga
Scenarij: Proizvodna linija pogrešno je dodala koncentraciju limunske kiseline sa 12g / l do 30g / l, temperatura otopine za oblaganje bilo je 90 stepeni, a ph =4.2.
Fenomen:
U prvom satu, brzina obloga pala je od 10 μm / h do 5 μm / h, a premaz na površini obrade postao je tanji;
Nakon 2 sata, brzina obloga bila je manja od 1 μm / h, boja otopine je okrenula tamnoplavu plavu, a nije bilo očiglednih padavina vodika;
Nakon 4 sata, besplatna koncentracija NI²⁺ bila je samo 0 . 02g / l (normalno treba biti 5 ~ 6g / l).
Obrada: Dodajte novo osnovno rješenje (bez limunske kiseline) u odnosu 1: 1, podesite koncentraciju limunske kiseline na 15g / L, brzina obloga se vraća na 8 μm / h, a kvaliteta premaza je normalna .
Sažetak: model utjecaja prekomjernog spremnog agenta na brzinu obloga

S kompliciranog odnosa sa koncentracijom agenta
slika
(Napomena: Vodoravna osovina je kompjuntna koncentracija agenta, vertikalna os je oplata za oblaganje, a krivulja naglo padne nakon što prelazi optimalnu koncentraciju, pokazujući eksponencijalni trend propadanja)
Ključni zaključak: Prekomjerni spremnik će inhibirati brzinu optike kroz trostruki mehanizam "jakih složenih nikla iona + katalitičkog natjecanja + konkurentnost sa bočnom reakcijom" . Ovaj problem treba izbegavati u proizvodnji putem precizne kontrole koncentracije i monitoringa u stvarnom vremenu .
Načelo rada: Pod pretpostavkom osiguranja stabilnosti rješenja za oblaganje, koncentracija složenog agenta treba uzimati na donjoj granici (80% ~ 90% optimalne vrijednosti) za rezerviranje prostora za dodatni dodatak i održavanje efikasne brzine obloga .